比亚迪:汽车外饰用再生PP材料发白条纹机理解析与优化路径研究
中国“强制使用再生塑料”时代第1展
在汽车轻量化与塑料循环利用趋势日益增强的背景下,比亚迪团队针对车用聚丙烯(PP)复合材料在长期使用中易出现的“发白条纹”问题进行了系统研究。通过氙灯加速老化试验,成功复现了保险杠等外饰件在紫外老化后的失效现象,并深入揭示了由弹性体拉伸取向、光老化开裂及滑石粉外露共同引发的表面退化机制。研究还指出,再生料的使用比例及模具浇口位置对该现象有显著影响,为今后再生PP的应用设计与模具优化提供了可操作的技术参考。本文对于提升汽车塑料部件的耐候性能、促进高性能再生料在车用领域的可持续应用具有重要价值。

摘要:汽车塑料件在长期使用过程中易出现耐候性失效问题,尤其是轮眉、保险杠等外饰表面常见交替发白条纹,严重影响外观质量。为解决该问题,采用氙灯加速老化试验在滑石粉填充聚丙烯(PP)注塑样板上成功重现了条纹发白现象,并探讨了其形成机理。研究发现,发白主要源于表面光老化引起的开裂及滑石粉暴露,出现发白区域的O、Mg和Si元素含量明显升高;表面弹性体拉伸取向程度高的区域更易在光照后发生开裂,由于取向不均,还会在光照后呈现黑白相间的条纹。进一步研究发现,PP材料发白条纹的形成与两个因素密切相关:其一,材料本身的基材特性,使用再生料会加速老化分解,从而加剧发白;其二,注塑过程中远离浇口的位置因流动性不足,易导致弹性体取向增强,进而提升光照后开裂的风险。为减缓发白现象对外观的影响,可通过优化PP基材的耐候性、减少再生料用量,以及在模具设计中降低流长比等方式进行改进。
关键词:外饰件;聚丙烯;发白条纹;耐候性;再生料
聚丙烯(PP)因其密度低、成本低、性能优良,在汽车内外饰件中被广泛应用。目前,保险杠、轮眉、侧裙板等汽车外饰件多采用PP基复合材料。为满足性能需求,常在PP中加入改性剂:如添加滑石粉提升刚性并降低收缩率,添加聚烯烃弹性体(POE)或三元乙丙橡胶(EPDM)增强韧性,添加耐热耐光助剂提升长期稳定性。目前常见的外饰材料包括30%滑石粉填充的PP/EPDM(PP+EPDM-T30)和20%滑石粉填充的PP/EPDM(PP+EPDM-T20)等。
然而,PP制品耐老化性能有限,长期使用后易出现发白等表观缺陷,尤其在未喷漆的保险杠与轮眉上,常见黑白相间条纹,严重影响外观和品质。因此,迫切需要研究该现象的成因并寻求解决方案。发白条纹的出现通常与材料老化退化相关,外部因素包括温度、湿度、紫外光照等,内部因素涉及内应力分布及弹性体的粒径与分布等。
Hirano 等研究指出,条纹与PP材料中弹性体的取向与拉伸有关,同时与材料长期服役过程中的降解密切相关。王伟健通过自然曝晒老化实验证实,保险杠发白源于材料表面微裂纹,但该方法周期长,难以快速获取耐候数据。覃家祥等人采用太阳聚光加速老化试验快速复现了发白条纹,并确认其主要由光照诱发。
虽然已有研究初步揭示光照发白的机理,但对其影响因素与优化策略的系统研究仍较少,相关设计指导亦不完善。本文通过氙灯加速老化方法重现PP复合材料光照发白现象,并在机理分析基础上,重点探讨了两类关键因素:不同PP基材特性以及注塑过程中模具浇口远近位置对发白表现的影响。研究成果有助于优化PP复合材料设计,延长使用寿命,并减少服役期内表观缺陷的发生。
— 1—
实验部分
1.1 主要原料
1.2 试样制备
所得颗粒经注塑加工制成测试样板,注塑温度设为200 ℃。如图1所示,样板两端根据与模具浇口的距离划分为近浇口侧与远浇口侧,用于光照试验对比分析。

图1 注塑光照试验样板示意图
1.3 性能测试与结构表征
MFR按ISO 1133-1:2022测试,条件为温度230 ℃,载荷2.16 kg;
密度按ISO 1183-1:2019测试;
氙灯加速老化试验按照Q/BYDQ-A1901.800-2021规定的方法进行,辐照度为(0.55±0.02) W/m2,监测点波长为340 nm;
色差值采用色差仪进行测试;
表面微观形貌分析:参考JY/T 0584-2020,采用SEM对样板表面微观形貌进行分析;
— 2—
结果与讨论
2.1 不同PP基材对光照发白现象的影响
PP复合材料在设计时会根据产品性能需求选用不同类型的PP基材。例如,为提升缺口冲击强度,可选用弹性体含量较高的基材;而对流动性要求高的产品,则采用高熔指(MFR)基材。近年来,受环保趋势推动,再生塑料在PP复合材料中的应用逐渐增多。
为研究不同PP基材对光照发白条纹现象的影响,设计了3种对比配方(见表1):配方1#使用中等流动性的回收料,配方2#为中等流动性新料,配方3#则采用高流动性新料。为排除抗紫外线助剂对实验结果的干扰,三组配方均未添加该类助剂,以加快发白条纹的出现,便于现象观察与分析。
表1 不同PP基材的对比试验配方(质量份)

在注塑过程中,材料流动性与弹性体拉伸共同作用,易导致制件表面形成明暗相间的虎皮纹。图2展示了不同PP基材注塑样板在光照前的表面状态。可见,在近浇口侧,三种配方均未出现虎皮纹;而在远浇口侧,配方1#与2#出现了明显纹路,配方3#则未见此现象。
产生差异的原因在于,配方1#和2#均含POE,远浇口侧材料流动不稳定,弹性体拉伸取向交替,易形成虎皮纹。此外,两者流动性接近(MFR分别为18.6 g/10 min和19.3 g/10 min),因此表面纹路表现相似。相比之下,配方3#的MFR为28.1 g/10 min,流动性更高,使材料在远浇口区域保持稳定流动,从而减少虎皮纹的出现。三种配方的MFR与密度见表2。

图2 光照前样板表面状态
表2 3种配方材料的MFR和密度

将3种配方样板同时置于氙灯加速老化箱中进行测试,并通过目视法评估其表面状态,结果见表3。由表中可见,配方1#在1 584 kJ(1 200 h)辐照后,近浇口侧与远浇口侧均出现明显发白条纹;而配方2#和3#即使在2 376 kJ(1 800 h)辐照后,样板表面依然未出现发白现象。产生差异的主要原因在于,配方1#所用基材为再生PP,其在前期使用中已发生部分降解,残留的易受紫外线攻击的官能团(如C=O、C=C)加剧了老化过程,导致表面提前出现发白条纹。

表4 不同再生料添加量的对比试验配方(质量份)


图3 样板近浇口侧光照后的表面状态
2.2 样板距离浇口位置对光照发白现象的影响

图4 配方1#样板光照前后的表面状态
图4显示,远浇口侧光照后的白色条纹形状与光照前的虎皮纹完全一致,表明弹性体在不同区域存在差异化拉伸取向,是发白条纹形成的根本原因。尽管近浇口侧光照前未出现可见虎皮纹,但光照后仍产生黑白相间条纹,这是由于弹性体虽有轻微取向,肉眼难以识别,但在光照老化作用下不同取向区域老化程度不同,从而显现出明显的发白条纹。
表5对配方1#样板不同位置光照后的发白程度进行了对比。结果显示,无论近浇口侧还是远浇口侧,黑色与白色区域的明度差(∆L)均显著。白色区域的∆L值分别为5.6和9.0,均高于相邻黑色区域,黑白对比清晰。远浇口侧的∆L差值更大,说明该区域因流动性较差、缺陷较多,老化更为严重,从而导致更明显的发白现象。
表5 配方1#样板不同位置光照后发白程度对比

2.3 光照发白的机理研究
为进一步探究光照后样板表面黑白条纹的形成机理,采用SEM对配方1#样板表面进行分析,结果如图5所示。图中可见,光照老化使样板表面4个区域均出现不同程度的微裂纹,尤其是远浇口侧的白区(见图5b箭头所示),微裂纹最为明显。原因可能在于该区域弹性体取向程度较大,受光照后更易破裂,进而产生微裂纹。黑白相邻区域裂纹数量存在差异,白区裂纹较多,黑区较少,这与弹性体交替拉伸取向密切相关,说明取向更强的区域老化程度更高。

表6 配方1#样板光照后表面元素含量(质量分数)


综上,PP复合材料样板光照后产生发白条纹的机理可总结如下:
注塑过程中,弹性体在不同区域形成交替取向,明显时形成虎皮纹;
光照引起材料降解,取向较强区域因应力集中更易开裂;
微裂纹产生使滑石粉暴露,二者共同导致表面∆L值升高,形成发白现象;
由于取向交替,发白严重程度在表面也呈条纹分布,黑白对比明显,形成视觉上的发白条纹。
— 3—
结论
本研究探讨了滑石粉填充PP复合材料在长时间光照下产生发白条纹的成因及机理,重点分析了PP基材类型与样板在模具中的位置对该现象的影响。
(1) 关于PP基材,结果表明,使用再生料时,近、远浇口侧均出现发白条纹,而新料在相同光照条件下,即使存在虎皮纹,也未发生发白现象。这主要由于再生料中存在已老化的敏感官能团,易受紫外线诱导降解。进一步对比发现,再生料添加比例越高,材料越易发白,为再生料使用提供了设计依据。
(2) 关于样板在模具中的位置,研究显示,远离浇口的区域更易出现发白。这可能与该区域熔体流动性降低、弹性体取向增强有关,同时老化后微裂纹更明显,对注塑产品流长比设计具有参考价值。
(3) 对发白机理的分析表明,该现象主要由表面老化引起的微裂纹及滑石粉外露造成。弹性体取向程度高的区域更易因光照而开裂,交替取向则导致黑白条纹的形成,构成典型的发白条纹特征。
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本篇文章来源于微信公众号:废塑料新观察
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